MS2Vertical 9100應(yīng)對(duì)植物 源性食品中331種農(nóng)藥及其代謝物的測定

作者：admin2025-09-05

一、引言2021 年 9 月 3 日，GB 23200.121-2021《植物源性食品中 331 種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜 - 質(zhì)譜聯(lián)用法》正式實(shí)施。該標(biāo)準(zhǔn)適用于植物源性食品中 331 種農(nóng)藥及其 44 個(gè)代謝物（共計(jì) 375 種組分）殘留量的測定，是國內(nèi)首個(gè)單針測定農(nóng)藥殘留品種最多的 LC-MS/MS 國標(biāo)，采用 GB 2763 標(biāo)準(zhǔn)檢測方法，權(quán)威性強(qiáng)。其涉及農(nóng)藥種類豐富：既包含劇毒禁用的有機(jī)磷及氨基甲酸酯類農(nóng)藥，也涵蓋常用的三唑類殺菌劑、苯甲酰脲類殺蟲劑等；覆蓋范圍廣泛，涉及食用菌、水果、蔬菜、糖料、糧食、油料作物、茶葉、堅(jiān)果和香辛料、植物油類等 12 大類農(nóng)產(chǎn)品，全面覆蓋植物源性食品。參照該標(biāo)準(zhǔn)，建立了完善的分析方法及相應(yīng)整體解決方案，可直接進(jìn)行方法轉(zhuǎn)移，無需重新開發(fā)，大幅提高分析效率，同時(shí)能獲得優(yōu)異靈敏度，完全滿足實(shí)驗(yàn)室分析要求。二、實(shí)驗(yàn)方法（一）樣品處理1. 取樣與預(yù)處理取樣要求：蔬菜和水果取樣量按相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行，食用菌隨機(jī)取樣 1kg；取樣部位遵循 GB 2763 規(guī)定：個(gè)體較小樣品：取樣后全部處理；個(gè)體較大且基本均勻樣品：沿對(duì)稱軸或?qū)ΨQ面分割 / 切塊后處理；細(xì)長、扁平或組分分布不均樣品：多部位切取小片 / 截成小段后處理。預(yù)處理操作：處理后的樣品切碎、充分混勻，用四分法取樣或直接放入組織搗碎機(jī)搗碎成勻漿，裝入聚乙烯瓶；谷類樣品：取 500g，粉碎后全部通過 425μm 標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)篩，裝入聚乙烯瓶 / 袋；油料、茶葉、堅(jiān)果、香辛料：各取 500g，粉碎混勻后裝入聚乙烯瓶 / 袋；植物油類：攪拌均勻后裝入聚乙烯瓶。2. 樣品貯存將試樣按測試樣與備用樣分別存放，于 - 18℃條件下保存。3. 樣品提取與凈化針對(duì)不同基質(zhì)特性，采用差異化提取方案，具體步驟如下：特殊說明：?測定磺酰脲類除草劑、環(huán)己烯酮類除草劑（烯草酮、烯草酮砜、烯草酮亞砜、噻草酮、三甲苯草酮、烯禾啶）、三唑并嘧啶磺酰胺類除草劑（雙氟磺草胺、唑嘧磺草胺、五氟磺草胺）、氟啶胺、螺蟲乙酯及其代謝物、甲磺草胺、苯嘧磺草胺、苯噻隆、氰霜唑代謝物 CCIM 和異噁唑草酮 - 二酮腈時(shí)，需降低 PSA 用量：?蔬菜、水果、食用菌、糖料、植物油：每毫升提取液 5mg；?谷物、油料、堅(jiān)果：每毫升提取液 10mg。?（二）LC-MS/MS 儀器方法?1. Elite EClassical 3200L（液相色譜）參數(shù)?色譜柱：Brownlee SPP C18 100×2.1mm，2.7μm（貨號(hào)：N9308404）?柱溫：40℃?流速：0.3mL/min?進(jìn)樣量：2μL?梯度洗脫程序：2. 質(zhì)譜參數(shù)（ESI+ EClassical 3200L-MS2 Vertical 9100 三重四極桿質(zhì)譜儀）?離子源參數(shù)：三、結(jié)果與討論本方法采用一針進(jìn)樣,通過Time Managed MRM正負(fù)切換模式同時(shí)測定

通過UHPLC-MS/MS分析嬰兒配方奶粉中的水溶性維生素

作者：admin2025-09-05

簡介?水溶性維生素 (WSV) 主要由復(fù)合維生素 B 組成，是許多食品，尤其嬰兒配方奶粉的基本成分。這些維生素在代謝途徑中發(fā)揮著關(guān)鍵作用，日常飲食攝入可以產(chǎn)生顯著健康獲益。?由于美國食品藥品監(jiān)督管理局 (FDA) 制定了這些維生素的每日營養(yǎng)推薦值，因此食品和補(bǔ)充劑生產(chǎn)商以及獨(dú)立檢測實(shí)驗(yàn)室需要能夠定量鑒定該類產(chǎn)品中的維生素含量。在進(jìn)行強(qiáng)化食品分析時(shí)，由于維生素濃度范圍較廣，與每日容許攝取量保持一致尤其具有挑戰(zhàn)性 (見表 1)。例如，在嬰兒牛奶中，維生素 B12 (氰鈷維生素) 的濃度為 1-2ppb，而維生素 B2 (核黃素) 的濃度則高達(dá) 1000 倍 (1-2 pm)。因此，任何定量分析方法都必須能夠適應(yīng)這種廣泛的濃度分布。我們提出了一種 LC-MS/MS 方法，一次進(jìn)樣即可定量分析 B 族維生素。分析的維生素包括維生素 B1 (硫胺素)、B2 (核黃素)、B3 (煙酸)、B3*(煙酰胺)、B6 (吡哆醇)、B7 (生物素)、B9 (葉酸) 和維生素 B12 (氰鈷胺)，使用三個(gè)內(nèi)標(biāo)。采用簡單的液液萃取法從嬰兒配方奶粉中提取維生素。樣品提取與快速分析方法 (<6 分鐘) 相結(jié)合具有穩(wěn)定性 / 可靠性，并且耗時(shí)最少。?實(shí)驗(yàn)?硬件 / 軟件?液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜分離使用 EClassical3200L-MS2Vertical 9100 液相質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)，所有儀器控制、分析和數(shù)據(jù)處理均使用液質(zhì)軟件平臺(tái)執(zhí)行。?方法參數(shù)?LC 和 MS/MS 方法參數(shù)分別見表 2 和表 3。溶劑、標(biāo)準(zhǔn)品和樣品制備?使用的所有溶劑、試劑和稀釋劑均為 HPLC 級(jí)，并通過 0.22-um 尼龍針頭式過濾器過濾。?對(duì)于所有樣品的稀釋，使用 5-mM 甲酸銨，并用 10% 甲酸調(diào)整 pH 為 4.9。?所有 B 族維生素標(biāo)準(zhǔn)品，包括 B1 (硫胺素)、B2 (核黃素)、B3 (煙酸)、B3*(煙酰胺)、B6 (吡哆醇)、B7 (生物素)、B9 (葉酸) 和 B12 (氰鈷胺) 均從 Sigma-Aldrich Inc.,Saint-Louis,MO. 購買。?為了校準(zhǔn)和定量，使用了三個(gè)內(nèi)標(biāo)：維生素 B1"(硫胺素；?13C4?C8?H17? N4?OS+)、B7"(生物素；?C10?D2?H14? N2?O3? S) 和 B2'(核黃素；?13C4?C13?H2015? N2? N2?O6?))，全部來自 Sigma-Aldrich Inc.。校準(zhǔn) B3、B3*、B6 和 B1 時(shí)采用 B1'，校準(zhǔn) B7、B9 和 B12 時(shí)采用 B7，校準(zhǔn) B2 時(shí)采用 B2。?分析樣品包括兩種商購獲得的嬰兒配方奶粉，標(biāo)記為 IF1 和 IF2。?表 3.MS/MS 參數(shù)為了防止可能的標(biāo)準(zhǔn)品或樣品不穩(wěn)定性，所有儲(chǔ)備和工作標(biāo)準(zhǔn)品均冷藏存儲(chǔ)，直到使用；所有制備樣品均在 4 小時(shí)內(nèi)進(jìn)行分析，并且只使用琥珀色 2mL LC 小瓶。?所有標(biāo)準(zhǔn)品和樣品均通過 0.22-um 尼龍過濾器過濾。?實(shí)驗(yàn)?標(biāo)準(zhǔn)品制備?在 250mL 容量瓶中制備 40ug/mL 的 B2、B9 和 B7 儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn)品。由于這三種維生素在堿性條件下溶解最佳，所以首先在燒瓶中加入 50mL0.05% 氫氧化

MS2Vertical9100 液相質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)測定煙草特有N-亞硝胺解決方案

作者：admin2025-09-10

背景煙草特有亞硝胺 (TSNAs) 是只存在于煙草、煙草制品和卷煙煙氣中的一類有害物質(zhì)，研究發(fā)現(xiàn)，煙草特有亞硝胺對(duì)人體危害性極大。據(jù)統(tǒng)計(jì)，在美國、西歐由煙草中亞硝胺導(dǎo)致的癌癥發(fā)病率超過 30%，由吸煙導(dǎo)致的肺癌發(fā)病率高達(dá) 80%。其準(zhǔn)確測定對(duì)正確評(píng)價(jià)吸煙對(duì)健康的危害以及推動(dòng)低危害卷煙的研發(fā)具有重要意義。但是，TSNAs 在卷煙煙氣中的含量很低，卷煙煙氣背景復(fù)雜，含有數(shù)千種成分，所以卷煙煙氣中 TSNAs 的準(zhǔn)確定量難度很大。液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)結(jié)合了色譜強(qiáng)大的分離功能和質(zhì)譜準(zhǔn)確的定性功能，能很好的分析痕量水平的 TSNAS，并且前處理方法簡單快速，與傳統(tǒng)的 GC-TEA 方法相比，靈敏度更高、選擇性更強(qiáng)。故本文參考中國煙草總公司企業(yè)標(biāo)準(zhǔn) YO/T 17-2012《卷煙主流煙氣總粒相物中煙草特有 N - 亞硝胺的測定 高效液相色譜 - 串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用法》，采用 EClassical 3200L-MS2 Vertical 9100 液相質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)對(duì)卷煙主流煙氣中的特有 N - 亞硝胺進(jìn)行測定，其四種物質(zhì)的定量限完全滿足并在靈敏度和檢測速度優(yōu)于標(biāo)準(zhǔn)的檢測需求。實(shí)驗(yàn)方法卷煙抽吸按照 GB/T19609 抽吸卷煙，使用直線式吸煙機(jī)，采用 44mm 濾片收集 5 支卷煙的總粒相物。樣品萃取將濾片置于 50mL 錐形瓶中，準(zhǔn)確加入 15.0mL 含有 10.0ng/ml 混合內(nèi)標(biāo)的 0.1mol/L 乙酸銨萃取溶液；超聲萃取 30min 后，靜置 5min。取適量萃取液過 0.22um 水相濾膜，移至色譜分析瓶中進(jìn)行 HPLC-MS/MS 分析。LC-MS/MS 儀器方法依利特科技 EClassical 3200L 參數(shù):色譜柱：SinoPak BEH T-C18 1.8μm 2.1×100mm柱溫：45℃流速：0.4mL/min進(jìn)樣量：10μL表 1 液相色譜梯度洗脫表質(zhì)譜參數(shù)以下參數(shù)以依利特科技 EClassical 3200L-MS2 Vertical 9100 三重四極桿質(zhì)譜儀為例，離子源參數(shù)及目標(biāo)化合物質(zhì)譜參數(shù)見表 2 和表 3。表 2 質(zhì)譜離子源參數(shù)表 3 化合物質(zhì)譜參數(shù)列表結(jié)果與討論本文方法優(yōu)化了色譜柱的選擇，由于該類化合物偏堿性，常規(guī)封端較弱的 C18 色譜柱會(huì)稍有拖尾現(xiàn)象，最終選擇了采用 BEH 色譜柱，可以得到較好的峰形。另外，因?yàn)樵擃惢衔锖须娯?fù)性較強(qiáng)的氮原子，故采用 ESI + 模式進(jìn)行測定。流動(dòng)相通過添加不同濃度的甲酸和緩沖鹽后的信號(hào)對(duì)比后，發(fā)現(xiàn)采用水和甲醇做為流動(dòng)相可以得到較高的靈敏度和良好的色譜峰形，如下圖 1 顯示，各化合物的峰型對(duì)稱，每個(gè)色譜峰上都有足夠的采集點(diǎn)數(shù)，可以獲得準(zhǔn)確的結(jié)果及優(yōu)異的重復(fù)性，滿足現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)的檢測要求。經(jīng)過進(jìn)一步色譜條件優(yōu)化后其定量限可達(dá)到 0.01ng/ml，圖 2 中展示了 4 個(gè)化合物在 0.01ng/ml 濃度時(shí)的提取離子流色譜圖。采用 0.1mol/L 乙酸銨溶液稀釋成 1ng/mL-20ng/mL 的系列校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，

血液中抗凝血類殺鼠藥的液質(zhì)聯(lián)用檢測方法

作者：admin2025-05-30